石油精製・合成樹脂業界の水質汚濁物質排出基準に初めてＰＦＯＡとＰＦＯＳが含まれた。
最近、生態環境省は「2つの国家水質汚染物質排出基準に関する意見の公募に関する通知」を発表しました。
01 背景
フッ素ポリマーの製造では、パーフルオロオクタン酸 (PFOA) を含む乳化剤やその他の原料を使用すると、PFOA やパーフルオロオクタンスルホン酸 (PFOS) などの残留性有機汚染物質を含む廃水が発生します。 PFOA と PFOS は分解されにくく、長距離を移動する可能性があり、生物濃縮されやすいです。水生環境に放出されると、水域や食物連鎖に蓄積し、生態系に潜在的な脅威をもたらします。
これら 2 つの物質は、吸入、消化、皮膚との接触、食品中の生物濃縮など、さまざまな経路で摂取される可能性があり、人間の複数のシステムに損傷を与えます。これらは肝臓、免疫系、成長と発達に毒性影響を及ぼします。
2023 年、国際がん研究機関 (IARC) は、PFOA をグループ 1 の発がん物質、PFOS をグループ 2B の発がん物質に分類しました。 2017年、私の国はPFOSを「優先管理化学物質リスト（第一群）」に含めました。 2020年、PFOAは「優先管理化学物質リスト（第2弾）」に追加されました。
2023年、PFOAとPFOSが「主要規制新規汚染物質リスト（2023年版）」に追加されました。 PFOA は、次の分野での生産、加工、および使用が免除されます。高性能-耐食性-ガスフィルター膜、水フィルター膜、および医療用繊維膜の製造のためのポリテトラフルオロエチレン (PTFE) およびポリフッ化ビニリデン (PVDF) の製造。産業廃棄物熱交換器装置。揮発性有機化合物やPM2.5粒子の漏洩を防ぐ工業用シーラント。高電圧送電ケーブル製造用のパーフルオロプロピレン（FEP）の製造-。
調査によると、ほとんどのフッ素ポリマーメーカーは現在、PFOA を含む原材料を使用していません。しかし、反応器やパイプラインなどの生産設備に残留するため、依然として高濃度の PFOA が廃水中に検出される可能性があります。
水域における PFOA および PFOS 汚染の制御および管理に関する国家要件を満たすためには、フッ素ポリマー製造業者からの廃水排出の管理を強化し、PFOA および PFOS の排出規制要件を強化する必要があります。
石油精製産業からの廃水の対応する排出制限を引き上げることは、残留性有機汚染物質の監視と管理を強化し、環境を保護し、公衆衛生を守るために非常に重要です。
02 合成樹脂産業廃水からのPFOAおよびPFOS排出量
起草チームはフッ素樹脂メーカーを対象に調査を実施した。ポリテトラフルオロエチレン (PTFE)、ポリフッ化ビニリデン (PVDF)、およびパーフルオロエチレン プロピレン (FEP) を製造するほとんどの企業は、PFOA- を含む原材料を置き換えています。しかし、生産設備に残留するPFOAとその残留性により、短期間で完全に除去することはできません。これらの企業が排出した廃水からPFOAが検出された。
生産設備を洗浄する前の PFOA 排出濃度は約 500 ug/L (500,000 ng/L) でした。洗浄後の放出濃度は約 10 ～ 50 ug/L (10,000 ～ 50,000 ng/L) でした。廃水排出口に吸着装置を設置して廃水を前処理したところ、PFOA 排出濃度は 1 ～ 4 ug/L (1000 ～ 4000 ng/L) に達し、PFOS は検出できなくなりました。
03 石油精製産業からの廃水中のPFOAおよびPFOS排出量
編集チームは、いくつかの典型的な石油精製企業からの廃水中の PFOA および PFOS に関するモニタリング データを収集しました。
モニタリング結果によると、企業廃水からはPFOAおよびPFOSは検出されませんでした。
廃水中のPFOAおよびPFOSの主な処理技術には、吸着法と膜分離法があります。
吸着には、コストとエネルギー消費が低く、効率が高く、操作が簡単であるという利点があります。欠点は、使用済みの吸着材を有害廃棄物として処理する必要があり、処理費用が高額になることです。一般的に使用される吸着剤はイオン交換樹脂、活性コロイド、活性炭であり、吸着効率は 80% 以上に達します。膜分離方法には主にナノ濾過と逆浸透が含まれます。これらの方法は、シンプルな装置、優れた治療結果、容易な自動化を実現し、治療効率は 100% に近づきます。しかし、膜モジュールは寿命が短く、コストが高く、汚れがつきやすいという欠点があります。
04. PFOAおよびPFOSに関する国内外の規格
私の国、米国、欧州連合、日本、オーストラリア、およびその他の国や組織は、PFOA および PFOS に関連する水質基準を発行しています。
廃水排出基準に関しては、EU の 2024 年改訂都市廃水指令により、廃水処理施設に対して廃水排出中の PFAS 物質を監視することが義務付けられています。米国は現在、有機化学産業、金属表面処理、埋め立て地からの廃水に対する PFAS 排出制限の研究開発を行っています。
私の国では四川省のみが2024年に「四川省化学工業団地水質汚染物質排出基準」（DB513202-2024）を発行し、PFOAとPFOSを比較的緩やかな制限値の任意管理項目として定めている。
05. 合成樹脂産業からの廃水に対する PFOA および PFOS 排出規制要件
起草チームが実施した一部のフッ素ポリマー企業からの調査とデータ収集に基づくと、PFOA を約 15 年間使用しており、PFOA の代替措置を実施し、生産施設とパイプラインを清掃した企業の場合、PFOA 排出濃度は約 10 ～ 50 ug/L (10,000 ～ 50,000 ng/L) です。 PFOA の使用期間が 10 年未満の企業、または PFOA からの代替後 10 年を超える企業の場合、排水排出濃度は上記のレベルより低くなります。
さらに、廃水排出口に廃水吸着前処理施設を建設した後、現在の PFOA 排出濃度は 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L) に達する可能性があります。さらに、いくつかの緊急処理プロジェクトやパイロット規模の研究では、逆浸透、膜ろ過、その他の方法を処理に使用すると、PFOA 排出濃度を 1000 ng/L 未満に制御できることが示されています。
今回の改正では、企業の排水の排出状況を踏まえ、既存の排水処理施設のPFOA排出限度額を段階的に定めることとしています。
第 1 段階の排出制限は 4000 ng/L で、関連企業による生産施設とパイプラインの清掃と廃水吸着前処理措置の実施に基づいています。{0}}第 2 段階の排出制限は 800 ng/L で、PFOA 残留物の継続的な削減とさらなる廃水処理対策に基づいており、人間の健康の保護と水生生態環境の質の改善をサポートしています。
新設の排水処理施設については、PFOA の製造・使用を行わないことを前提として、今回の改正により排出限度値 100 ng/L が提案されております。
フッ素樹脂企業の排水からはPFOSが検出されない現状を踏まえ、今回の改正ではPFOSの排出基準を「不検出」としました。
06. 石油精製産業からの廃水中のPFOAおよびPFOSの排出規制要件
起草チームは、中国の主要な国有石油精製企業と典型的な民間企業を対象に調査を実施しました。{0}同社の原材料と製品にはPFOAおよびPFOS物質は含まれていません。実測データによれば、排水中にPFOAおよびPFOSは検出されませんでした。
この改訂では、PFOA と PFOS の両方の排出限界を「検出不能」に設定しています。
07 PFOA および PFOS のモニタリング要件
《水中のペルフルオロオクチルスルホン酸、ペルフルオロオクタン酸およびそれらの塩の定量 - 同位体希釈/液体クロマトグラフィー-トリプル四重極質量分析エクスプレス (HJ1333)。 PFOA と PFOS は、少なくとも 6 か月ごとに自己モニタリングする必要があります。-